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车用燃料电池堆及关键材料进展

2020年12月23日,中国汽研凯旋举办《2020第三届新能源汽车测试评议本领国际论坛》。中国汽研将连续为公共推送精华演讲实录,本文为中科院大连化学物理切磋所侯明博士带来的《车用燃料电池堆及合头质料发扬》。

能源处境方面,2019年环球碳排放达368亿吨,交通行业所爆发的二氧化碳排放量约占23%,中国事碳排放大户。温室效应的配景下,2016年175个国家签定《巴黎协定》,合键标的是将本世纪均匀气温上升幅度职掌正在2℃。能源安然方面,近两年我国油气对外依存度双革新高,2019年石油对外依存度抵达70.8%。主动切磋石油缺乏下汽车的能源题目,对确保能源安然具有首要道理。

工信部了了指出,我国将援救有条款的地方筑树燃油汽车禁行区试点,正在得到凯旋的根柢上,兼顾切磋订定燃油汽车退出时光表。2020年3月,海南出台了《洁净能源汽车繁荣策划》,章程2030年起全省悉数禁止发售燃油汽车。目前全国上约有十余个国家和地域出台了禁售燃油车的时光表,此中荷兰和挪威显露2025年,将悉数禁售燃油车,而法国和英国也希望于2040年完成燃油车的悉数禁售。

2020年9月22日,习正在第七十五届撮合国大会大凡性争辩上揭橥首要发言:“中国将抬高国家自立功勋力度,选取愈加有力的计谋和步伐,力求2030年前二氧化碳排放抵达峰值,悉力争取2060年前完成碳中和”。

氢举动疏通交通、发电和储能三大规模的合头能源气体,是完成碳中和的首要序言,是将来首要的能源步地,将来职位希望与石化资源比肩,估计2030年墟市价格超万亿。燃料电池是氢能的理念转化安装,使用特别平凡,氢能和燃料电池是能源转化使用洁净化、高效化的合头,是毗邻化石能源和可再生能源的桥梁。

燃料电池汽车的本领构架分为:燃料电池整车(整车打算、安装);燃料电池动力体例(DC/DC,电机、电控);燃料电池体例(氛围,氢气供应,水热约束,职掌);燃料电池电堆(催化剂,膜,膜电极,双极板)。

车用燃料电池合头本领搜罗:合头质料(电解质膜,电催化剂,扩散层);合头部件(膜电极MEA,双极板、端板,密封元件);电堆(数百个单池,相仿性,拼装工艺);体例(反响物供应,水热约束,自愿职掌)。

Pt/C催化剂存正在的题目是车载工况催化剂衰减;Pt资源有限、本钱高;污染处境中毒;处理途径为消重Pt用量(抬高活性,或行使非Pt催化剂);抬高安静性(Pt-M催化剂、抗氧化载体)。目前Pt用量国际水准概略为0.3g/kW,国里手使装车的用量概略正在0.3-0.5g/kW,将来生气用量正在0.1g/kW以内,相当于汽车尾气净化器Pt的用量。

为了抬高催化剂的活性和安静性,也做了许众种基于Pt的催化剂试验,好比Pt晶面职掌催化剂;Pt-M合金催化剂;Pt-M核壳催化剂;Pt外观妆扮催化剂;Pt单层催化剂;Pt纳米线、薄膜;非Pt催化剂等,浮现Pt-M催化剂取代Pt/C是催化剂的首要繁荣宗旨,使用Pt以外的过渡金属M通过其电子效应和几何效应抬高活性与安静性,现正在Pt3Co/C已有贸易化产物,但须要处理酸性处境下过渡金属融化的题目。

合系合金催化剂的切磋,好比PtCu催化剂,其质料比活性辞别抵达Pt/C的3.8倍;铂镍纳米线催化剂的质料与面积比活性辞别抵达Pt/C的2.5和3.3倍;三维石墨烯复合载体催化剂,当rGO:FCB质料比为1:2时,催化剂质料活性为贸易Pt/C的2.7倍;Pt单原子层核壳催化剂尚处于根柢切磋阶段,间隔行使化又有肯定间隔;非贵金属化合物催化剂切磋得到肯定发扬,因为活性低于Pt基催化剂,安静性差,尚未得到实践使用;非贵金属催化剂的代表即是过渡金属氮碳(M-N-C)催化剂,长短贵金属催化剂的切磋热门,目前Fe/N/CF催化剂活性仍旧抵达使用水准,但安静性还需进一步查核,Fe/N/CF催化剂是目前最有生气取得使用的。

质子交流膜的效用是固态电解质,传导质子,隔离南北极,具有优秀的离子传导率、化学安静性、呆滞安静性、尺寸安静性,目前常用的是长侧链全氟磺酸膜化学机合式,EW值为1100。电池职能随Nafion膜厚度的改变而改变,跟着膜的减薄,质子传导高,电池职能上升;但膜减薄,呆滞职能降低,气体分泌率增大,化学安静性差,存正在热、呆滞、化学衰减题目。于是膜的繁荣宗旨为复合膜,复合膜取代均质膜,可抬高耐久性,目前最常用的是物理复合的众孔膜,除了巩固呆滞职能以外,还需巩固化学安静性,好比增加自正在基淬灭剂CeO2可抬高膜的化学安静性。巩固复合膜职能睹下表:

高职能超薄巩固复合膜,Gore采用独创ePTFE革新本领,完成质子交流膜7.5um的超薄厚度,正在擢升职能的同时职掌本钱,优化临蓐工艺抵达领域化临蓐,加快试验声明,7.5um的膜氢气分泌量更低,再现出较好的耐久性;静电纺丝纳米纤维巩固复合膜,切磋声明,行使静电纺丝本领制备PEM时,磺酸基团可能沿着纳米纤维陈设酿成继续的离子传输通道,督促质子通报,增大膜的质子传导率;众成效复合膜,采用蒸气诱导相改观法制备众孔SPEEK基膜,SPEEK/PFSA复合膜强度抬高的同时,加强了质子传导,SPEEK/CeO2/PFSAZSM-5原位淬灭自正在基,抬高安静性。

气体扩散层(GDL)由支持层(众孔的碳纸或碳布+憎水剂)和微孔层(导电炭黑+憎水剂)构成,效用是支持催化层,安静电极机合,气液两相通报,电子热量通报,央浼是具备优秀的呆滞强度,适应的孔机合,优秀的导电性,高化学安静性。

GDL的切磋宗旨是革新气体扩散层的导电成效;革新气体扩散层的传质成效,如日本丰田公司的高孔隙机合、低密度的扩散层;革新微孔机合,通过微孔层的妆扮、梯度机合等,革新水约束;自支持GDL,无碳纸支持层的GDL新型机合,目前处于研发阶段。

催化剂、膜、扩散层构成膜电极(MEA),存正在的题目是催化剂使用率低;催化层机合无序;界面通报阻力大。繁荣宗旨是消重Pt用量;省略欧姆、传质极化;抬高大电流职能。

纳米纤维低Pt膜电极,采用静电纺丝本领,催化剂与电解质共纺;Pt/C催化剂与纺丝液纺丝流程产生相别离,催化剂包覆于纤维外观;改革近Pt外观传质,抬高了大电流密度区的职能;Pt-M合金的电子效应,抬高了催化剂安静性。同时完成低Pt用量。

MEA批量临蓐本领,目前国际盛行的繁荣卷对卷涂布量产本领,消重成立本钱,知足产能需求。大连化物所张家港产研院中试产线膜电极涂布车间,采用卷对卷涂布工艺,可知足继续涂布、间歇涂布及条纹涂布等工艺需求,并完成催化层厚度及相仿性、涂布缺陷检测等正在线万平方米职能优异、耐久性强的膜电极CCM产物。

薄金属冲压双极板是目前车用燃料电池常用类型,因其体积、功率、密度可能抵达很高,合头本领搜罗外观管理、流场打算、成型本领、焊接本领、密封本领等。

非贵金属/导电/耐侵蚀外观管理本领,因为燃料电池的侵蚀处境于是要举办外观管理,外观管理层须要采用导电耐侵蚀兼备的涂层,现正在研制的众层复合涂层本领仍旧抵达了美国DOE的产物标的央浼。

微流场打算与优化本领,3D流场打算与传输巩固机理,有用消重传质极化;抬高大电流职能;电堆比功率擢升。

众特质微流道严谨成形本领,针对燃料电池极板成形机合群集特质尺寸特征,筑树薄板质料的微冲压成形本构合连;基于有限元手段,模仿双极板成形工艺,知足严谨尺寸精度、无渣滓应力的央浼。渣滓应力使晶格改变,原子偏离均衡身分处于较高能量形态,即自身自正在能增添,自己电位消重,导致侵蚀偏向增添。

双电极批量临蓐本领,双电极批量临蓐本领也是切磋的热门,搜罗剪板,冲压,焊接,外观管理等工程化本领。

膜电极和双极板构成燃料电池堆,电堆是由若干单电池构成,反响物并联,电串联,起到“质:传输反响物-电:传导电、质子-热:通报反响热”众相通报的效用。

电堆相仿性是确保大功率电堆职能的合头,电堆相仿性影响成分搜罗打算流程(反响流体的分拨,冷却流体的分拨);成立流程(部件质料制备的均相仿;呆滞加工、拼装的均相仿);操作流程(部分水淹、部分热门;应力轻松、质料畸变);处境成分(角落效应;低温、振动)。

电堆拼装工艺,搜罗压力机拼装,低接触电阻,优秀的密封(独立密封元件,双极板集成式,MEA集成式,密封胶粘结式),密封是电堆的首要本领之一。

电堆临蓐线,翌日氢能创立了首个万套级电堆临蓐线,有八条自愿化临蓐线:自愿化双极板冲压;全自愿双极板焊接线;MEA临蓐线;智能电堆拼装线;电堆活化&测试线;MEA测试线;全自愿化燃料电池体例拼装线;燃料电池体例测试线。

督促现有国内焦点质料研发结果的转化与使用,完成产物可控供应;珍视焦点质料批量临蓐工艺与设备的切磋,创立合头质料家当化基地;加快摩登化的打算与检测平台创立,督促产物本领水准的擢升;完好准则楷模编制,指挥燃料电池树模与运营;珍视前沿本领构造,知足将来本领编制更新擢升的需求(高温质子交流膜、非Pt催化剂、碱性会集物膜)。

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作者: sheep

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