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动力电池的安全测试 —针刺实验

工信部官网发表《电动汽车用动力蓄电池太平央浼》等3项汽车行业强制性国家尺度报批公示。 个中《电动汽车用动力蓄电池太平央浼》尺度原则了电动汽车用动力蓄电池单体、电池包或体系的太平央浼和试验格式. 针看待电芯级别测试,撤除了争议较量大针刺试验,遵照

工信部官网发表《电动汽车用动力蓄电池太平央浼》等3项汽车行业强制性国家尺度报批公示。个中《电动汽车用动力蓄电池太平央浼》尺度原则了电动汽车用动力蓄电池单体、电池包或体系的太平央浼和试验格式.

针看待电芯级别测试,撤除了争议较量大针刺试验,遵照《电动汽车用动力蓄电池太平央浼》给出的情由是IEC等国际尺度没有浮现针刺试验,以及因为针刺试验与实践失效形式不相符等情由,工信部发表的新能源汽车准入执掌原则(39下令)中针刺为暂不履行项目。

但小小锂博士以为,撤除针刺试验实践上是各方优点集团逛说的结果。撤除针刺试验是否合理且自非论,本文着重研究一下针刺实践与动力电池实践失效形式是否相符,以及针刺试验推敲的最新推敲发展。由于太平性是人们操纵锂电池最为体贴的题目之一,希罕是正在新能源车等干系到性命产业太平的界限,太平尤为紧急。然则看待锂电池太平测尝尝验而言,针刺实践是最为繁杂的,这是由于悉数锂电池的能量城市通过内短途点正在短时分内迅疾开释(最众会有70%的能量正在一分钟内开释),导致温度正在短时分内快速上升,继而激励连锁反响,从而导致热失控。

针刺测试,将充满电的电池放正在一个平面上,用直径3mm的钢针沿径向将电池刺穿。测试电池不起火、不爆炸。由于动力电池正在实践操纵局势,存正在异物刺入电池包内部导致电池发作短途的也许,而针刺测试或许很好的反响电池短途的发作景况,当钢针刺入时,钢针供给了电池内部短途的通途,电池的电能转化为热能,并存储正在电池内部,短途形成短时分内能量的集合发作和开释,有也许爆发冒烟、漏夜,以至起火爆炸。通过电池原料、组织打算的鼎新,高能量的锂离子电池是或许通过针刺测试的。当针刺入电池时,电池内部变成很对短途通途,它实践上同时模仿了内短途和外短途两种进程。

nny Genieser沿途展开动力电池滥用太平推敲,17年博士卒业后以高压电池工程师出席捷豹途虎作事。Abaza博士时代推敲核心眷注针刺实践,这里扼要先容下Ahmed Abaza博士正在针刺实践上获得的极少成就和结论。首要推敲方面网罗针刺实践反复性真的差吗?奈何驾御短途景象?奈何代表内短途场景,如单层短途vs全刺穿短途等。当针刺触发内短途时,电流从电池内部经针从正极流向负极举行放电进程(图1),短途电阻如公式(1)所示:通过以上公式不难看出,针刺实践结果不光同针的材质(ρ)、粗细(A)相合,还同接触电阻和电芯的厚度(L)相合。针刺进程最繁杂的地刚正在于针同电池内部正负极极片接触位子存正在接触电阻,且跟着针刺深度的转折和内部化学反响的举行,接触电阻是动态转折的,从而导致针刺实践的反复性相对较差。

Ahmed Abaza博士的针刺实践所用装备、电池及合连参数如图2、表1和2所示。所用电池为15Ah LMO-NMC叠片软包电池,电池内阻6mΩ,针刺实践前电池处于满充态。针刺实践所用的针选用了三种材质,分歧为铜针、钢针和塑料针。针直径为3mm和10mm两款,针刺速率为100mm/s,针尖锥角60°。实践温度正在16 ℃足下,低于老例的25 ℃。测试时软包电池就寝正在热箱内,方针是保温,避免实践进程时电池同外界有过众热换取。

从实践结果不难看出:(1)三种分歧材质的针获得的结果霄壤之别;(2)同样材质针反复十次实践,结果也许存正在很大差错。从电压弧线判别,铜针针刺更容易导致电池发作吃紧内短途,一个样品不到2 h即所有放电;钢针次之,16 h仍未所有放电;而塑料针针刺内短途极单薄,以至有的好似伺探不到内短途征象。以上结果注明:(1)针刺实践结果确实同针的电导率相合;(2)针刺实践中针是首要电流畅途。针刺实践的低反复性证实影响针刺实践结果的不光有针自己的电阻,接触电阻也是极为紧急的成分。而针刺进程接触电阻难以衡量,针的轮廓粗劣度、锥角、针刺进程电解液反响产品都有也许对接触电阻存正在影响。

图4所示的电池轮廓亲密针刺点位子的温度结果与图3相对应。铜针可形成更吃紧的内短途,伺探到的最高温度正在130 ℃足下;塑料针形成的内短途极为单薄,温度均低于50 ℃。电压降速度越疾,针刺点左近温度越高。

图5.直径3 mm和10 mm针针刺实践电压-时分弧线)所示,针的电阻同横截面积呈反比干系,于是表面上分歧直径针针刺实践获得的结果会存正在分别。为此,作家推敲了直径3 mm和10 mm针针刺实践的分别。遵照公式(2),直径3 mm针电阻险些是直径10 mm针电阻的11倍。从图5电压弧线 mm针针刺的放电速度更疾。但值得小心的是,直径3 mm针和直径10 mm针获得的结果局部存正在重叠,即存正在少数直径3 mm针针刺放电速度反而更疾的景况,作家以为该征象同接触电阻相合,更进一步注明了接触电阻的紧急性和繁杂性。

因为锂离子电池的密封组织,推敲职员以前看待锂电池的针刺实践的推敲只可阻滞正在电池冒烟、什么时分起火和爆炸等外部结果,看待针刺进程中锂电池的化学编制内部反响进程往往只可通过推想,而提出的鼎新格式往往是创立正在“合理的料到”的表面推敲上。为此,日本早稻田大学的TokihikoYokoshima教养等人拓荒了一种或许直接伺探针刺实践中锂电池内部化学转折的格式,可能及时衡量针刺实践中锂电池内部极片的组织转折、电池胀气等内部进程,借助此格式可能有用的举行锂离子电池太平打算。Tokihiko教养操纵点状X射线源,通过X射线穿过软包电池,然后正在右侧X射线相机和CT相机内成像,操纵X射线相机对锂离子电池内部的高速摄影,而CT相机则或许实行高区别率成像。如下图所示。

为了便于伺探内短途经程看待锂电池有何影响,Tokihiko 教养将锂电池等效为下图所示的组织,即每一对正负极构成一个电池单位,众个电池单位通过并联成为单体电池,针刺实践会导致电池单位发作内短途,而内短途的电池单位的数目与针刺穿过的电池极片数目成正比例干系。当两片电极发作内短途时,不但该电池单位内部会发作短途,更为吃紧的是与之并联的其它电池单位也会通过该短途点发作内短途,也即是说悉数电池的电量城市过程该短途点,短时分爆发大批的热量。从锂电池的组织特征咱们很容易看出,当电池容量越大短途点越小,则惹起的后果越吃紧,也即是说正在针刺实践采用的针直径越小、针刺速率越慢则热失控的危害也就越大。

下图为采用电脑断层扫描时间得到的60mAh(a-d)、420mAh(e-j)和860mAh锂电池。正在上面的一个60mAh的小模块(k-n)正在测试前后的组织,从图中可能伺探正在容量较低的60mAh锂电池正在过程针刺实践后仅仅留下了针孔,电芯的组织没有发作显明的转换,锂电池也没有发作热失控。而420mAh的电池正在针刺试验后,电极之间的隔绝发作明显补充,证实正在针刺实践进程中映现了显明的产气,然则没有照成吃紧后果。860mAh锂电池正在针刺实践中大批气体从电池内部涌出,从CT图中也或许看到电芯内部电极层之间的层间距映现了显明的转折,第一层正极被所有损坏,注释860mAh容量锂电池正在针刺实践进程中锂离子电池内部发作了热失控征象。

下图为X射线mAh电池的针刺进程,咱们可能伺探到跟着针插入到电池内0.2mm隔绝,电池内部最先变成了一个短途点,随后电芯内的第一层和第二层电极间距入手变大,注释内短途惹起电池内部产朝气体,然则正在200ms后,两电极间距入手变小,电极层间距还原到原始的巨细。从钢针的式样来阐述,此时钢针的曲率半径从20um补充到了100um,轮廓钢针一经变钝,这注释内短途惹起的大电流将钢针的尖端熔化,并使得电池的内短途断开。转折的电池外部电压也能注释结果,悉数短途实践中锂电池的电压最先从4.2V降到3.6V,然后又回升并安静正在3.8V,这注释针刺进程中最先是发作内短途,然则随后钢针熔化,短途点由发作了断开。

下图为当860mAh电池双层电极发作内短途时的图像,可能伺探到当钢针惹起锂离子电池内短途后,电池爆发大批的热量,导致前5层电极之间的电解液发作了欢腾和气化,前5层极片之间的隔绝发作了显明的补充,况且白色的烟雾从内短途点透露出来。过程短途试验后,钢针尖端的曲率半径从20um补充到200um,证实860mAh锂电池正在短途经程爆发的电流更大。然则跟着钢针尖端的熔化,短途点也敏捷断开,最终电池电压趋于安静。

下图为860mAh锂电池被穿刺7层的短途图像。当钢针变钝后,最初钢针并不行真正穿过极片,仅形成了电极的变形。接着电极被穿刺,导致极片形变获得开释,同时内短途点的高温促使电解液发朝气化,导致完全极片之间的层间距都正在变大。从外部都或许伺探到锂离子电池冒出白色烟雾。短途发作后,锂电池电压看敏捷低落,随后电压反弹并安静下来,注释锂电池正在短途发作后,短途点又敏捷断开。

过程短途测试后的锂电池正在静置进程,固然电压还原安静,但锂电池和钢针的温度仍正在持续升高,锂电池仍冒出白烟。32s后,极片入手向钢针挪动,刺入锂电池极片的深度越来越大,同时锂电池开释的烟雾发作胀气,电池温度敏捷升到100℃,直到38s后锂电池发作热失控,温度敏捷上升,电压刹那低落。这注释正在实践初期,锂电池内短途点另有连合,电流仍能通过短途点,短途爆发的热量持续加热电解液,32s后气化的电解液形成极片向钢针挪动,极片和钢针之间的电阻消重,形成二次短途的发作,并惹起最终热失控。

继续今后,看待锂电池针刺实践的剖析,都是遵照锂电池外部直接伺探到的图像和收集到的电压等对其锂电池内部反响举行推想,Tokihiko 教养的格式可能让咱们或许“直接看到”真是实践中锂电池内部组织的转折,通过直接伺探悉数针刺进程,对热失控有了加倍深远的剖析,看待打算加倍太平的锂电池具有紧急的意旨。

锂离子电池内短途经程是一个繁杂的物理化学进程,涉及电化学、热力学、传热学等众种学科。内短途触发出处众样,为推敲带来强盛挑拨。目前,正在内短途可反复触发替换实践格式以赶早期检测方面,已得到强盛发展。为了避免内短途征象,从电池临蓐进程入手,需端庄驾御其他杂质颗粒混入、避免加工中映现极耳毛刺,采用陶瓷复合隔阂可能消重金属枝晶刺穿隔阂的概率;正在电池操纵进程中,需避免因为电池执掌体系失效导致的过充与过放,低温充电、大倍率充电操纵进程中需尽量避免析锂征象的爆发。内短途征象无法所有杜绝,内短途推敲仍存正在极少题目亟待处理。

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作者: sheep

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2022-05-22 11:01:00